温州市常见金属催化反应汇总

常见金属催化反应汇总

金属催化的偶联反应是有机合成中常见的形成碳碳键和碳杂键的反应，在有机合成中有着至关重要的作用。

一、钯催化类

1、Suzuki–Miyaura反应

Suzuki反应（铃木反应），也称作Suzuki偶联反应、Suzuki-Miyaura反应（铃木－宫浦反应），是一个较新的有机偶联反应，零价钯配合物催化下，芳基或烯基硼酸或硼酸酯与氯、溴、碘代芳烃或烯烃发生交叉偶联。该反应由铃木章在1979年首先报道，在有机合成中的用途很广，具强的底物适应性及官能团容忍性，常用于合成多烯烃、苯乙烯和联苯的衍生物，从而应用于众多天然产物、有机材料的合成中。铃木章也凭借此贡献与理查德·赫克、根岸英一共同获得2010年诺贝尔化学奖

9-BBN参与的Suzuki反应实例

无膦配体钯催化剂催化的Suzuki反应

芳基氯参与Suzuki偶联反应

烷基氟硼酸钾参与Suzuki偶联反应示例

2、Miyaura硼酸酯化反应

钯催化下芳基卤代物和双联硼试剂反应制备芳基硼酸酯的反应。也被称为Hosomi-Miyaura硼酸化反应。

金属有机试剂制备单取代芳基硼酸

有机硼酸及其衍生物的制备示例

3、Buchwald-Hartwig反应

Buchwald–Hartwig芳胺化反应是非常常用的由芳基卤代物或芳基磺酸酯制备芳胺的反应。此反应的主要特点是利用催化量的钯和富电子配体进行催化反应。另外强碱（如叔丁醇钠）对于催化循环是至关重要的。

Buchwald–HartwigC-N偶联反应简介

Buchwald-Hartwig偶联反应中常见的配体

Buchwald-Hartwig偶联25周年历程

4、Heck反应

钯催化下对烯烃进行烯基或芳基化的反应。另外不含β氢的卤代烃（主要是卤化苄）也可发生Heck反应，进行烷基化。

【有机反应百科】Narasaka-Heck环化反应

5、芳香杂环Heck反应

芳香杂环作为受体的发生在分子内或分子间的Heck反应。

6、重氮盐参与的Heck 反应Image

芳基重氮盐可以发生的反应常见的就是Sandmeyer反应可以制备卤代芳烃，芳基酚或芳基腈，另外就是Balz-Schiemann反应制备芳基氟化物，偶氮偶合反应制备偶氮二芳基类化合物。1995年Beller等人报道了利用重氮盐作为底物进行Heck反应制备芳基烯基化物，这是一种很实用的制备芳基烯烃的反应，此类反应不需要膦催化剂和胺，条件温和。

7、Sonogashira反应

Pd/Cu催化的芳卤或烯基卤代物和端基炔进行偶联的反应。反应机理和Cadiot–Chodkiewicz偶联与Castro-