有机铜试剂 Organocuprate

有机铜试剂 Organocuprate

铜的有机化合物作为有机合成中的重要试剂是20世纪60年代后期发展起来的。它包括有机铜及有机铜锂两类化合物。有机铜锂试剂一般表示为R2CuLi，这些试剂比著名的有机铜（Ⅰ）试剂更稳定，而且更活泼。R2CuLi是一种双金属络合物，由于它的溶解性好，活性好，因此是有机铜试剂在有机合成上常用的有机合成试剂。有机酮锂试剂有用的反应之一是它们对不饱和酮进行共轭加成，而在这些条件下，非共轭酮的羰基并不发生反应。

该试剂反应性非常高、对于立体位阻大的碳原子也可以反应。通过TMSCl等硬路易斯酸，可以加速1,4-加成反应。

除了与有机锂试剂以外，也可以与格利雅试剂、有机锌试剂等一起使用。特别是和后两者结合使用时，可以将铜试剂的量减小到催化剂量。

两当量的有机锂试剂对于反应的顺利进行很必要，实际仅有一当量在反应中消耗。通过导入较难迁移的配体（dummy ligand）生成杂有机铜试剂 (mixed organocuprate)[R(X)CuLi](X = alkenyl, -CN, -SR’,-NR’2, PR’2 etc.)、可以对重要的反应剂高效利用。

近年来，通过催化剂量的铜-手性膦配体的使用，发展了许多不对称1,4-加成反应。抑菌方面从上图的结果可以看出，在一定的浓度下酵母菌/锌发酵产物对痤疮丙酸杆菌可以发挥一定的抑制作用。

针对青春期的痤疮以及头皮问题，酵母菌锌发酵产物都可以发挥它独有的综合功效。随着气温的升高，夏天的到来皮肤中皮质分泌增多，嗜油类真菌过度增殖进一步导致皮肤菌群失衡，进而造成瘙痒、角质层细胞增生、异常等问题。皮肤的刺激瘙痒诱导抓挠及过度清洁，引发炎症反应，加速角质细胞异常分化，进而破坏了皮肤屏障。后期环境外来物的刺激增加会进一步导致皮肤微生态的失衡。

梳理酵母菌/锌发酵产物的功效特点：

首先，锌的作用就在于通过外用或者口服在一定程度上调节油脂代谢，减少油脂的过度分泌，进而抑制真菌生长，调节菌群平衡；同时，锌元素还可以促进细胞分裂，促进皮肤的愈合；另外，锌还可以调节皮肤细胞中的免疫应答，提高皮肤的免疫平衡，恢复皮肤屏障功能。

随着市场对安全、健康、高效诉求的不断提高，妆食同源的酵母菌/锌发酵产物因为其在食品领域的广泛使用，有机形式、安全、生物利用度高，以及在修复、控油、抑菌等功效领域的深入研究，未来应用前景可期。