表面活性剂的结构表征

表面活性剂的结构表征

   各种用途的产品中，或多或少含有不同功能的表面活性剂。对各种混合型样品，需要用物理分离、化学分离、硅胶柱层析、色谱分离等方法进行分离、提纯，再利用光谱、质谱、色谱、能谱、热分析等仪器，对所含组分进行结构表征及定量。

混合样品的分离

   逐级洗涤法

   溶解沉淀法

   色谱分离法（柱色谱、薄层色谱、HPLC等）

2、色谱的分离原理

   当流动相中所携带的混合物流过固定相时，就会和固定相发生作用（力的作用）。由于混合物中各组分在性质和结构上有差异，与固定相发生作用的大小也有差异。

   因此，在统一推动力的作用下，不同组分在固定相中的滞留时间有长有短，从而按先后不同的次序从固定相中流出。

3）淋洗

淋洗体系：梯度淋洗

淋洗剂体积：400-800份

步骤：先点板（TLC）----板爬在0.3Rf处的淋洗体系适合将此物质冲下来

注意事项：过柱时，洗脱剂现配现用，接收器皿勤更换，以免交叉

4）适用于分析：

1）样品溶解性较好

2）TLC板上显示具有可分离性

3）有一定的样品量（至少100mg，太少的样建议用制备TLC）

⇀看板

一看，首先在日光下观察，划出有色物质的斑点

二照，在紫外灯下观察有无暗斑或荧光斑点

三碘，大部分有机物在碘中呈可逆的棕黄色斑点

四显，无色也无紫外吸收的物质，可以用显色剂显色

⇀TLC法在表面活性剂中的应用

仪器分析

表活分析重点用：IR、NMR、GCMS、MS、XRF、IC、酸碱滴定等进行结构的表征。

2、红外光谱的应用

   测试红外谱图，通过吸收峰的位置相对强度以及峰形等提供化合物的结构信息，广泛用于小分子、高分子化合物的定性分析，也可简单定量。

    是一种较为简单、快捷的分析方法。

聚氧乙烯醚类的表活均在1000~1250cm-1之间存在—O—R基的伸缩振动峰

氢谱结构解析的几个重要参数

 化学位移                            耦合常数               峰型（s, d, t, q）             积分面积

1）氢谱常见官能团的化学位移

化学位移的影响因素：

1）屏蔽(抗磁)与去屏蔽（顺磁）效应

2）诱导效应与共轭效应

3）各项异性效应                     4）氢键效应

5）质子交换影响                     6）溶剂的影响

2）耦合常数

自旋-自旋耦合（spin-spin coupling）: 相邻碳上氢核的相互影响耦合常（Couplingconstant）J：两个裂分峰间距离，单位：Hz耦合常数J只与化学键性质有关，而与外加磁场无关

3）核磁的裂峰

由于相邻碳上质子之间的自旋-自旋偶合，因此能够引起吸收峰裂分。

 1）某核和n个磁等价的核耦合是，可产生n+1条谱线；

 2）谱线裂分的间距即是它们的耦合常数J

 3）多重峰通过其重点作对称分布，中心位置即为化学位移值

 4）多重峰的相对强度为二次项展开式(a+b)n 的系数，n为等价核的个数