亚砜基砜的金属催化转化研究

亚砜基砜的金属催化转化研究

亚砜基砜作为一种具有100多年历史的典型多氧化态硫化物，同时具有砜和亚砜的特征。相比较于之前发展成熟的亲电反应和自由基反应活性研究，目前对亚砜基砜的金属催化转化研究则较少。近日，西北大学朱佃虎课题组和杭州师范大学邵欣欣课题组合作，对亚砜基砜的金属催化转化进行了探索研究，利用便宜的镍催化剂可在温和条件下实现对原位生成的氧化还原活性亚砜基砜与芳基/烷基/烯基/炔基卤化物的还原偶联反应，相关研究成果发表在美国化学会旗舰期刊ACS Catalysis 上。

考虑到硫的不同氧化态对合成化学、生物医药和材料科学中含硫有机分子化学性质的重要性，开发具有特定硫氧化态的碳-硫键选择性构建的新方法具有很高的应用需求和相当大的科学兴趣。在2021年之前，亚砜基砜的发展极其缓慢，主要集中在其物理和化学性质的表征上，这是由于对亚砜基砜不稳定性的认识和缺乏可靠的合成方法，限制了其作为亲电型硫源的使用。

2021年之后，简易方便的亚砜基砜合成方法大大促进了亚砜基砜的自由基转化研究。值得注意的是，作为亚砜基砜研究领域的重要先驱，东北师范大学的毕锡和课题组在2021年首次报道了原位生成的亚砜基砜作为独特而强大的双官能团化试剂，在与不饱和烃的双自由基加成/自由基偶联中，为以前无法获得的线性和环二硫化加合物提供了合成途径。近，Larionov小组描述了一种原位生成亚砜基砜的方案，用于实现可见光诱导的无金属催化脱羧自由基亚砜基化反应，可使羧酸转化为烷基亚砜化产物。然而，与之前报道的亲电型和自由基反应活性相比，合成化学中利用亚砜基砜进行金属催化转化的研究依旧很少。

2023年，哈尔滨工业大学（深圳）的夏吾炯课题组报道了一种利用铁催化光诱导配体到金属电荷转移（LMCT）与原位生成的亚砜基砜进行C(sp3)-H亚砜化/硫化反应的新策略。南京工业大学郑旦庆课题组在钨酸盐光催化下，建立了一个光诱导的亚砜基砜对C(sp3)-H键的亚砜基化反应。