常用试剂----二乙基锌

常用试剂----二乙基锌

【英文名称】Diethylzinc

【分子式】 C4H10Zn

【分子量】123.51

【CA登录号】[557-20-0]

【结构式】Et2Zn

【物理性质】mp –28 oC，bp 118 oC/760 mmHg，bp 27 oC/30 mmHg，d 1.187 g/cm3。溶于大多数有机溶剂，但与水或质子酸性溶液发生剧烈反应。

【制备和商品】该试剂通过三乙基铝与氯化锌反应制备而成[1]，也可通过硼/锌交换反应制备。商品试剂为不同溶剂和不同浓度的标准溶液，纯试剂也可保存在金属容器中。

【注意事项】该试剂为高度易燃液体，在空气中自燃，与水剧烈反应，应在惰性气氛中保存。纯二乙基锌好先用四氢呋喃稀释。

二乙基锌是一种常用于有机合成的金属有机试剂和催化剂。 

一、二乙基锌与羰基化合物的亲核加成

与其它二烷基锌化合物类似，该反应需在无水条件下进行，反应通常用氮气或氩气作为保护气体。例如在甲苯溶液中，苯甲醛与二乙基锌反应几乎定量地生成醇，产物光学纯度高(94%ee) (式1)[2,3]，还可以用此方法来进行羟醛缩合反应

二、与不饱和键的加成

在 Cu(OTf)2 和适当配体存在下，Et2Zn 及其高级同系物易与活化的烯烃发生加成反应在CuI催化下，活性较低的炔烃也能与二乙基锌发生立体专一性的加成反应 (式3)[6]。

在 Cu(OTf)2存在下，Et2Zn 与α,β-不饱和酮发生Michael 加成反应，得到高度立体专一的产物

形成三元环Et2Zn 与二碘甲烷很快反应生成ICH2ZnEt，并进一步生成(ICH2)2Zn，两者都能很好地与双键加成形成三元环化合物

常用试剂----三苯基膦

【英文名称】Triphenylphine

【分子式】 C18H15P

【分子量】262.29

【CA登录号】[603-35-0]

【结构式】Ph3P

【物理性质】bp 337 oC/1.0 mmHg，mp 79~81oC，d 1.18 g/cm3。为白色晶体，溶于大多数有机溶剂，不溶于水；易溶于乙醇、苯、氯仿；极易溶于乙醚。

【制备和商品】由正己烷、甲醇或者95%乙醇结晶；在65 oC/1.0 mmHg 下经过CaSO4或者P2O5干燥，可得到纯净固体。大型跨国试剂公司均有销售。

【注意事项】该试剂在剧烈暴晒下会刺激人体，如果长时间接触有神经毒性，属于危险物品，不能与强氧化性试剂共存。芳基膦与氧的反应活性比苄基和烷基膦低。但是空气对于三苯基膦的氧化非常明显，生成了三苯基膦氧化物。三苯基膦不易着火和爆炸，但是当它加热分解时，会生成有毒的磷化氢和POx烟雾。操作时应在通风橱中进行。

三苯基膦是一种相当常用的还原剂，在大多数情况下，反应都是由生成三苯基膦氧化物(一个热力学有利的反应) 驱动的。另外，三苯基膦广泛用作金属催化剂的配体。