黏胶剂有毒吗?
胶黏剂一般是由树脂、单体、固化剂等主料和稀释剂、引发剂、溶剂、防老剂、促进剂、偶联剂、着色剂、填充剂等辅料与助剂组成,其中用于溶解、稀释和表面处理的有机溶剂多是有毒且易挥发的有机物。同时,胶黏剂在固化时有的会释放出有毒的低分子物质。此外,有的固体填充剂也有毒性。由此可见,一般的胶黏剂有或多或少都会对人体和环境有一定的伤害。胶黏剂的种类繁多,不同品种的胶黏剂,因其所含成分不同,毒性程度也不相同。
环氧树脂胶黏剂
主料
常用的环氧树脂为E型环氧树脂,半数致死量LD50为 11400mg/kg,基本无毒,但原料双酚A被疑为环境荷尔蒙物质,如果主料中游离双酚A含量过高就会对环境造成一定影响。而脂环族环氧树脂毒性还要大些,例如 YJ-132(6206)环氧树脂的LD50为2830mg/kg。
此外,环氧树脂在加热时会逸出微量的环氧氯丙烷,将对呼吸道、皮肤和眼睛产生刺激作用,其LD50为1140mg/kg,属于中等毒性物质。
固化剂
尤其是胺类固化剂是未固化环氧树脂胶黏剂毒性的主要来源,曾沿用多年的乙二胺固化剂挥发性大,蒸气压高,对口腔、呼吸道黏膜和肺部都有严重的刺激作用,皮肤接触后会引起过敏、瘙痒、水肿,甚至产生红斑、溃烂,将原有的胺类固化剂进行改性是降低毒性或实施无毒的重要途径。常用胺类固化剂的LD50指标见下表:
固化剂
从表中可见间苯二胺的毒性也很大,主要是会造成皮炎和哮喘,使用时不能与皮肤接触。目前多用间苯二甲胺代替间苯二胺,性能相差不多,但毒性大为降低,其LD50为625~1750mg/kg。
二氨基二苯基甲烷也是毒性较大的固化剂之一,但目前尚未发现有致癌性﹔邻苯二甲酸酐是环氧树脂用酸酐类固化剂,LD50为800~1600mg/kg,其粉尘和蒸汽对眼睛、皮肤和呼吸道都有刺激性,会导致眼结膜炎、声音嘶哑、咳嗽哮喘等症状。
稀释剂
从表中可见间苯二胺的毒性也很大,主要是会造成皮炎和哮喘,使用时不能与皮肤接触。目前多用间苯二甲胺代替间苯二胺,性能相差不多,但毒性大为降低,其LD50为625~1750mg/kg。
二氨基二苯基甲烷也是毒性较大的固化剂之一,但目前尚未发现有致癌性﹔邻苯二甲酸酐是环氧树脂用酸酐类固化剂,LD50为800~1600mg/kg,其粉尘和蒸汽对眼睛、皮肤和呼吸道都有刺激性,会导致眼结膜炎、声音嘶哑、咳嗽哮喘等症状。
填充剂
环氧树脂胶黏剂中的某些填充剂也有一定的毒性,硅微粉被人吸入积累后产生硅沉着病;闪石棉粉带毛刺的细纤维会引起呼吸道疾病,被定为致癌物质;铬酸盐对肺和其他器官都很有害;纳米填充剂对肺部造成的伤害比普通有害的粉尘更加严重和怪异。
酚醛树脂胶黏剂
苯酚
苯酚为白色晶体,熔点40~41℃,其蒸气具有芳香味,在自然界中能被分解。当酚负荷超过自然界的自净能力时,不仅会污染环境,危害各种生物的生长和繁殖,还会危害人体健康。当人体接触苯酚时将对皮肤、黏膜有强烈的腐蚀作用,也可抑制中枢神经系统或损害肝、肾功能。水溶液比纯酚易经皮肤吸收,而乳剂更易吸收。苯酚多以蒸气或液体形式通过呼吸道、皮肤和黏膜侵入人体。当浓度低时能使蛋白质变性,浓度高时能使蛋白质沉淀,故对各种细胞都有直接危害,人口服致死量为2~15g。苯酚对皮肤黏膜有强烈腐蚀性,以皮肤灼伤为多见,如热苯酚液体溅到皮肤上引起烧伤,并吸收中毒。若是溅入眼内,立即引起结膜和角膜灼伤、坏死。苯酚LD50为 530mg/kg,长期吸入低浓度酚会出现呕吐、吞咽困难、唾液增加、腹泻、耳鸣、神志不清等症状。
甲醛
甲醛是一种气体,具有强烈的刺激气味,对呼吸道、黏膜和皮肤都有很大的危害,能够引起慢性呼吸道疾病,引起鼻咽癌、结肠癌、脑瘤、月经紊乱、细胞核的基因突变,DNA单链内交联和 DNA与蛋白质交联及抑制 DNA损伤的修复、妊娠综合征、引起新生儿染色体异常、白血病,引起青少年记忆力和智力下降。
聚氨酯胶黏剂
聚氨酯胶黏剂的毒性主要来自合成聚氨酯时的单体异氰酸酯。异氰酸酯的蒸气对呼吸道、皮肤和眼睛均有严重刺激作用,同时也是一种催泪剂。人吸入异氰酸酯蒸气会出现咽部干燥、瘙痒、咳嗽、气管炎、哮喘、呼吸困难等。同时,比较常用的甲苯二异氰酸酯溅入眼里或落在皮肤上不仅有刺激,而且还会烧伤。
氯丁橡胶胶黏剂
苯
苯是毒性很大的无色透明易挥发液体,为致癌物质,长期接触有可能引发白血病和膀胱癌等疾病。吸入蒸气过多会出现植物神经系统功能失调、多汗、心跳过速或过慢、血压波动,造成急性中毒,严重时会昏倒,出现细胞成熟障碍,发生再生障碍性贫血。慢性苯中毒能引起神经衰弱,损害造血系统,贫血、白细胞数持续下降、血小板减少和有出血倾向。如果皮肤长期接触苯,皮肤干燥、发红、出现疮疹、湿疹等。
甲苯与二甲苯
甲苯为较易挥发的有刺激性气味的液体,毒性次于苯,对皮肤和黏膜刺激性大,对神经系统作用比苯强,长期接触有引起膀胱癌的可能。但甲苯能被氧化成苯甲酸,与甘氨酸生成马尿酸排出,不会产生积累中毒,故对血液并无毒害。短期内吸入较高浓度甲苯可出现眼及上呼吸道明显的刺激症状、眼结膜及眼部充血、头晕、头痛、四肢无力等症状。GB18583——2001和GB19340——2003强制性国家标准都对甲苯在溶剂型胶黏剂中的用量做了限制。
二甲苯对眼及上呼吸道黏膜有刺激作用,高浓度时对中枢神经系统有麻醉作用。短期内吸入较高浓度二甲苯可出现眼及上呼吸道明显的刺激症状、眼结膜及咽部充血,头晕、头痛、恶心、呕吐、胸闷、四肢无力、意识模糊、步态蹒跚。工业用二甲苯中常含有苯等杂质。
防老剂D
又称防老剂丁,学名为N-苯基-β-萘胺,有较大的毒性,不仅对眼睛、皮肤、黏膜和上呼吸道有刺激性、对皮肤有致敏作用,而且含有致癌物质,危害身体健康。
快固丙烯酸酯胶黏剂
快固丙烯酸酯胶黏剂的主要单体是甲基丙烯酸甲酯,无色透明,其毒性并不大,但具有难闻气味,使人恶心、头痛。对眼睛有一定的刺激性,在皮肤上局部涂覆只能引起轻微刺痛。如果吸入蒸气量多,严重时的症状为神经衰弱、呼吸困难,对肝脏有些影响,但并无显著的积累中毒现象。
不饱和聚酯胶黏剂
不饱和聚酯树脂胶黏剂中主要的有毒物质是交联剂苯乙烯,具有难闻气味,已被定为致癌物质。长期接触会使人头痛,对皮肤有刺激作用。蒸气对眼睛、鼻子和呼吸道有一定的刺激作用。同时,促进剂N,N-二甲基苯胺和N,N-二乙基苯胺除本身有致癌性,加热还会放出苯胺气体。有研究表明,接触苯胺的人患膀胱癌是一般人的30倍。
溶剂型胶黏剂
三氯甲烷
三氯甲烷又称氯仿、哥罗仿、三氯生,为无色透明易挥发液体,沸点61.2℃。蒸气对眼、鼻、喉有刺激作用,对中枢神经系统有麻醉、刺激性,并能损害心、肝、肾,被怀疑为致癌物质。口服中毒量为280g。在浓度为120g/m3时连续吸入5~10min即可死亡。在光和热的作用下能被空气中的氧氧化生成氯化氢和剧毒的光气(碳酰氯),加入1%~2%的乙醇可消除生成的光气。
四氯化碳
无色透明易挥发液体,沸点76.8℃,有类似氯仿的微甜气味。毒性很大,对肝和肾有严重的损害,为公认的肝脏毒物,急性四氯化碳中毒多因生产劳动中吸入其高浓度蒸气所致,以中枢性麻醉症状及肝、肾损害为主要特征。一次吸入高浓度的蒸气可迅速出现昏迷、抽搐,严重者可突然死亡。人吸入0.21~0.78g/m3蒸气,会感觉极度疲乏,面色苍白、神志昏迷,甚至导致死亡。乙醇有增毒作用,能促进人体吸收四氯化碳。
甲醇
甲醇为易挥发的无色透明液体,沸点64.6℃。甲醇对人体的毒性作用是由甲醇及其代谢产物甲醛和甲酸引起,以中枢神经系统损害、眼部损害及代谢性酸中毒为主要特征。甲醇本身具有麻醉作用,对神经细胞有直接毒性作用。吸入蒸气会感到头痛,引起呕吐、视力模糊,正常人一次饮用10mL.纯甲醇或2日内分次口服累计达124~164mL可致失明;一次口服30mL以上就会死亡。
环己酮
环已酮为无色油状液体,沸点155.7℃,气味难闻,使人恶心,有麻醉作用,对肝和肾有一定的损害,LD50为2060mg/kg,环己酮属低毒类化学物质,吸入人体后可从尿中排出,在体内不会积累。但在空气中浓度达40mg/m3时,对人的眼、鼻、咽喉有刺激作用。
三氯乙烯
三氯乙烯为无色透明液体,沸点86.7℃,毒性较大,是中枢神经系统蓄积性麻醉剂,加热或高温时与氧反应生成剧毒的光气,并对肝、肾和心有损害。急性中毒出现醉酒样、头痛、头晕、易激动等表现。重症出现中毒性脑病及肝、肾和心脏损害,恢复期可出现神经抑郁、类偏执型精神病。HSE已将三氯乙烯归为Ⅱ类致癌物,虽未被禁用,但一定要慎用。