三聚氰胺化合物

三聚氰胺化合物

木质素的结构单元为愈创木基苯丙烷、紫丁香基苯丙烷、对羟基苯丙烷：

木质素经羟甲基化改性，其分子结构类似于固化的三维网状酚醛树脂，其黏合机理类似于间-甲-白体系，具有无毒、无污染，老化后黏合强度保持率高等特点，可单用，也可与白炭黑并用。

D、三嗪体系

三嗪体系是一种单组份直接黏合体系，是在上世纪70年代逐渐发展起来的。相比与有机钴盐，有着较好的耐老化效果，比间-甲-白粘合体系简单，在胶料加工过程中不易喷霜，容易分散，加工过程中不冒白烟，具有良好的焦烧安全性。用于橡胶与镀铜钢丝和聚酯帘线的粘合，可以作为制造轮胎、胶管、密封件等的黏合剂。

用作粘合体系三嗪衍生物的化学结构如下：

式中，X为氨基、羟基、卤素原子；Y为氯原子或是巯基；Z为氨基。具有代表性的是2-氯-4-氨基-6（间羟基苯氧基）-1,3,5均三嗪（SW）。均三嗪的结构与苯环结构非常相似，分子可以形成共轭结构；同时苯氧基上的氧原子使得苯环上的电子云密度升高，胶料或金属表面的亲电试剂容易在苯氧基的临对位发生亲电反应，从而使得橡胶与镀铜钢丝发生粘合。三嗪粘合体系中，硫黄的用量一般为3份左右，而且三嗪组分要在炼胶的初期加入[20]。

E、其他黏合体系

a）氧化物

氧化钙，主要用于氟橡胶，可与金属直接黏合，一般配合为：氟橡胶 100、炉法炭黑 60、氢氧化钙 6、氧化镁 3、氧化钙 5。粘接前金属表面应经喷砂处理并烘干。

氧化铁主要用于橡胶与金属的直接黏合，详见本手册部分第五章.第二节.6.2与第二章.节.3.1。氧化铁也可用于硅橡胶硫化胶之间的粘合，常用的胶粘剂配方举例如下：乙烯基硅橡胶 100、气相法白炭黑 35、三氧化二铁 5、硼酸正丁酯 3、膏状硫化剂DCBP 3。

b）单磺酰硫脲，为硫脲衍生物，结构通式为RSO2NHSNHC6H5（R为芳基或烷基），可用作促进剂与黏合增进剂，室温下由硫酰胺钠盐与硫氰酸苯酯反应制得，无毒，可用于药品制剂，主要用于丁腈橡胶与金属的直接黏合。

c）BLE，既是防老剂，也可用于硫黄硫化的丁腈橡胶或氯丁橡胶与镀铜钢丝的直接粘接，粘接水平与间-甲-白体系相近，在过氧化物交联体系中则无效。

2.1、间-甲-白体系黏合剂

间-甲-白黏合体系黏合剂中，黏合剂A、黏合剂RA和黏合剂RH等为“亚甲基给予体”，在硫化过程中释放出亚甲基；间苯二酚、黏合剂RS、黏合剂RE和黏合剂RS-11等为“亚甲基接受体”，在硫化过程中能和“亚甲基给予体”释放出来的亚甲基进行树脂化反应。黏合剂RL、黏合剂RH、黏合剂SW和黏合剂AB-30的分子结构中同时包含有亚甲基给予体和亚甲基接受体。

黏合剂RP和黏合剂RP-L是聚酯帘布、线绳的浸渍剂。

2.1.1、间苯二酚（R-80）及其混合物

本品属于亚甲基接受体，需与2.5份黏合剂A、黏合剂RA树脂等亚甲基给予体配合使用，本品应在混炼前段投入，亚甲基给予体应在混炼终炼时投入。本品比纯间苯二酚在胶料中易分散，减少冒烟，遇空气颜色变暗，但不影响粘合性能。

HG/T 2188-1991《橡胶用胶粘剂 RS》适用于间苯二酚与硬脂酸共熔制得的间苯二酚给予体黏合剂。胶粘剂 RS的技术要求见表1.8.1-27。

2.1.2、黏合剂RF

化学组成：间苯二酚甲醛预缩合树脂

本品替代间苯二酚，用作橡胶与钢丝帘线或纤维的粘合增进剂，游离苯酚含量低于1%，可减轻升华现象及烟雾，减少刺激性气味的产生，减轻对环境的污染。

硫化胶表现出比间苯二酚更好的耐老化特性，特别是热老化后的H抽出有一定改善。

2.1.3、黏合剂RE

化学组成：间苯二酚乙醛预缩合树脂，也称6#树脂，主要用做酚醛树脂类型黏合体系的次甲基接受体；也可单独使用作为胶料的增粘剂，提高胶料粘性。

本品由过量的间苯二酚与含量为40%的乙醛水溶液在酸性条件下缩合，脱水后制得。本品易溶于水、丙酮，不溶于苯、甲苯、正庚烷，易吸湿，应贮存于干燥风凉处。本品是一种亚甲基接受体，需与2.5份黏合剂A、黏合剂RA树脂等亚甲基给予体配合使用，本品应在混炼前段投入，次甲基给予体应在混炼终炼时投入。

黏合剂RE与黏合剂A并用，可提高间-甲-白体系的耐热老化、抗动态疲劳和耐湿性能。

HG/T 2189-1991《橡胶用胶粘剂 RE》适用于间苯二酚与乙醛在酸催化条件下缩合而得的产物黏合剂RE，黏合剂RE的技术要求见表1.8.1-31。

2.1.4、黏合剂RH

化学组成：间苯二酚-六次甲基四胺络合物，分子式：C6H4(OH)2.（CH2）6N4，相对分子质量：250.31，分解温度120℃。

结构式：

间苯二酚与六亚甲基四胺水溶液在50℃下络合，过滤、洗涤、干燥后即得成品。本品主要用做酚醛树脂类型黏合体系的次甲基给予体；也可单独使用，做胶料增硬剂。本品微溶于水，几乎不溶于有机溶剂，在110～120℃会发生缩合反应，放出胺生成不溶性树脂。本品可单组份使用，或作为亚甲基给予体派和亚甲基接受体使用，一般在混炼后期胶温90℃以下加入。

HG/T 2190-1991《橡胶用黏合剂RH》适用于间苯二酚与六次甲基四胺络合而得的产物——黏合剂RH，黏合剂RH的技术

2.1.5、橡胶黏合剂A（黏合剂HMMM、密胺树脂）

化学名称：六甲氧基甲基密胺、六羟甲基三聚氰胺六甲醚、2,4,6-三[双(甲氧基甲基)氨基]-1,3,5-三嗪、2,4,6-三[双(甲氧基甲基)氨基]-1,3,5-三嗪六甲氧基甲基蜜胺。

结构式：

分子式：C15H30N6O6，相对分子质量，390.4353，CAS号：3089-11-0，密度：1.205～1.220g/cm3，沸点：487°C，闪点：248.3°C，蒸汽压：1.23E-09mmHg。

黏合剂A由三聚氰胺在甲醛水溶液中溶解，制得六羟甲基蜜胺，再与甲醇缩合，经脱水分离制得。本品是一种亚甲基给予体，需与2～5份GLR-18、GLR-19、GLR-20、RE树脂等亚甲基接受体配合使用，亚甲基接受体应在混炼前段投入，本品应在混炼终炼时投入。本品在胶料中易分散，比六甲基四胺加工性能优异。

HG/T 2191-1991《橡胶用粘合剂A》适用于通过密胺的羟甲基化和醚化后制得的六甲氧基甲基密胺型次甲基给予体黏合剂，橡胶用黏合剂A的技术要求见表1.8.1-35。

黏合剂A（黏合剂HMMM）的供应商见表1.8.1-36

2.1.6、黏合剂RC

本品由AB-30（以三聚氰胺树脂为母体经接枝共聚而反应生成的复杂化合物，兼具甲醛给予体和甲醛接受体的双重功能）与无机或有机载体按一定比例混合制得。本品兼具甲醛给予体及甲醛接受体的双重功能，属间-甲-白粘合体系，适用于橡胶与各种骨架材料包括镀锌钢丝、镀铜钢丝、聚酯等的粘合，也特别适用于氟橡胶与帆布、尼龙、芳纶的粘合，使用时可并用白碳黑10～15份，或并用钴盐0.5份。

黏合剂RC的供应商见表1.8.1-37

2.1.7、三聚氰胺化合物

本品为六甲氧甲基蜜胺与多元酚的衍生物，是黏合剂A与多元酚加热熔融，搅拌排料，冷至室温得到的蜡状体。适用于橡胶与镀铜钢丝，玻璃纤维、人造丝、聚酯及聚酰胺等骨架材料的粘合，特别是应用于氟橡胶与帆布、尼龙、芳纶的粘合，效果更为突出。本品在胶料中易分散，可提高胶料的塑性，生热低，不污染胶料，老化后具有良好的粘合保持性；本品具有亚甲基接受体与给予体双重功能，单组份使用，并用白炭黑10～15份，如与钴盐体系并用，粘合效果更佳。

2.1.8、间苯二酚及苯乙烯与甲醛的反应产物（SL-3020树脂）

结构式：

式中，R为氢或芳烷基或苯乙烯。

由于橡胶一段混炼的温度有时可高达160～180℃，间苯二酚在这个温度下会产生显著的冒烟现象（R-80开始大量失重温度为150℃），所以通常情况下，间苯二酚一般在二段混炼时加入。因SL-3020树脂经预缩合改性，开始失重温度接近200℃，所以SL-3020树脂可以在一段混炼时加入；SL-3020树脂相比R-80具有更好动态性能；焦烧安全性比R-80高，硫化时间较长，能获得更好的黏合性能、更高的硬度和动态模量。

SL-3020树脂用于间甲粘合体系的用量为1.5～2.0份，与HMMM的比例为1:1.0～1.5，过多的HMMM会延长硫化时间。一般应在二段混炼时加入。

属于间-甲-白黏合体系的黏合剂还有：

黏合剂RA，是六甲氧基甲基密胺与活性填料的混合物。

黏合剂RP，化学名称2,6-二（2,4-二羟苯甲基）-4-氯苯酚，白色粉末，熔点180～200℃，分子结构式：

黏合剂RP-L，是对氯酚、间苯二酚与甲醛的共聚物，褐色液体。

黏合剂SW，化学名称2-氨基-4-氯-6-间羟基苯氧基三嗪，灰白色或淡黄色粉末，相对密度1.28g/cm3，熔点200℃，分子结构式：

2.2、钴盐黏合体系

钴盐体系黏合剂对促进剂类型十分敏感，通常与次磺酰胺类促进剂配合，与间-甲-白体系能产生协同效应。

在钴盐体系黏合剂中，综合性能好的是硼酰化钴和新癸酸钴，特别是硼酰化钴还具有良好的防老化效果。

钴盐体系黏合剂一般用量为0.15～1.0份。

2.2.1、环烷酸钴RC-N10

又名：萘酸钴、石油酸钴、环己烷酸钴、六氢苯甲酸钴

结构式：

式中，R为(CH)H或H。

通式：(CnH2n-1COO)2Co，式中n约为7-18左右，CAS号：61789-51-3。

钴是一种可变价金属，具有离子高低价态的迁移所需能量相近和较易从环烷酸的羧基中脱离的特性。本品主要用作橡胶与镀铜、镀锌钢丝的黏合增进剂。

22.2、新癸酸钴

分子通式：C9H19CO2CoCO2 CnH2n+1（2≤n≤13），CAS号：27253-31-2。

直接黏合增进剂，用量为1～2份。

HG/T 4073-2008《新癸酸钴》适用于亚钴碱性化合物与以新葵酸为主的混合羧酸进行皂化反应而制得的以新癸酸钴为主的羧酸钴盐混合物产品。新癸酸钴根据用户对产品检测项目的不同要求分为两型，A型产品测软化点，B型产品测终熔点。

2.2.3、硼酰化钴

分子通式：（CnH2n+1O3Co）3B（3≤n≤13），CAS号：68457-13-6，相对密度1.1～1.4g/cm3。

结构通式：

本品为橡胶与镀铜、镀锌钢丝的粘合促进剂。具有粘合力强，耐热、耐蒸汽、耐盐水和防止金属腐蚀，抗老化性好，使用方便的特点。适用于NR、BR、SBR及其并用胶，是子午线轮胎、钢丝增强输送带和钢丝编织或缠绕胶管及其他橡胶和金属复合制品的直接黏合增进剂。用量0.8～1.0份。

HG/T 4072-2008《硼酰化钴》适用于亚钴碱性化合物与以新葵酸为主的混合羧酸进行皂化反应后再进行硼酰化反应制得的钴盐混合物。硼酰化钴根据钴含量的不同分为两型，BCo23型表示钴含量为22.5±0.7的产品，BCo16型表示钴含量为15.5±0.5的产品。

硼酰化钴的供应商还有：江阴市三良化工有限公司、镇江迈特新材料化工有限公司等。

2.2.4、硬脂酸钴

结构式为：

硬脂酸钴（RC-S95）由亚钴碱性化合物与硬脂酸中和反应制得。分子式C36H70CoO4，相对分子质量: 578.32，CAS 号：1002-88-6，红紫色颗粒，软化点80～100℃。

硬脂酸钴可用作聚氯乙烯、陶瓷颜料等的热稳定剂；在有机合成中用作有机物的氧化催化剂；还可用作涂料的活性催干剂；但主要是钢帘线和橡胶粘合的一种钴盐粘合促进剂。

硬脂酸钴的供应商还有：江阴市三良化工有限公司、大连爱柏斯化工有限公司等。

钴盐体系黏合剂还有：

M钴盐（Co-MBT），青绿色粉末，分子结构式为：

二丁基二硫代氨基甲酸钴，黄绿色粉末，分子结构式为：

树脂酸钴（RC-R9），褐色片状。

2.3、改性木质素

木质素的结构单元为愈创木基苯丙烷、紫丁香基苯丙烷、对羟基苯丙烷，经羟甲基化改性，其分子结构类似于固化的三维网状酚醛树脂，是一种无毒无害、新型的橡胶黏合增进剂，可单用，也可与白炭黑并用。木质素还可以作为轻质半补强填充剂、无机填料活化剂、协同阻燃剂使用。

2.4、对亚硝基苯

结构式：

分子式：C6H4ON2，分子量：138，CAS号：9003-34-3.

本品为橡胶与金属、棉纤维的黏合增进剂，也可作为低温硫化CR的促进剂，IIR的活性剂。本品会产生轻微的变色，几乎无味，不会喷霜。