密云区有机合成试剂（27）——苯硒锌卤化物

有机合成试剂（27）——苯硒锌卤化物

结构式：

英文名字：Phenylselenyl zinc chloride

分子式：C6H5ClSeZn

分子量：140.57

CAS号：不详（原文中CAS号5707-04-0经搜索指示苯基氯化硒）

是否商业化试剂：不是

物理性质：白色固体，bp 107~108 °C / 1.0mmHg。易溶于甲苯。

制备方法：可以通过市售的苯硒氯化物在 THF 中与锌粉氧化加成得到。

使用注意：该试剂具有强烈的吸湿性。有毒，对环境有害，一般在通风橱中进行操作。低温储存。

苯硒锌氯（或溴）化物是一种稳定的含硒化合物[1]。主要用作亲核试剂合成含硒有机化合物。多以水和THF做溶剂，可以与含有易离去基团的化合物发生 SN2反应，得到相应的取代产物 。离去基团离去能力参考：有机合成中常见离去基团排序总结

在 THF或水溶液中，乙烯基卤化物可以与苯硒锌卤化物进行亲核取代反应，得到相应的 E-构型取代产物。在取代反应过程中反应物的构型保持不变，而且在水介质中的反应效果会更好。但使用 β-卤代-α,β-不饱和酮与苯硒锌卤化物反应时，由于羰基与锌结合，得到的是Z-构型的产物。

    有机锌试剂由于其良好的官能团耐受性和稳定性以及低毒性的特点，被广泛应用于碳碳键和碳杂原子键的构建中。虽然近年来强有力的反应可以利用外消旋试剂进行不对称合成，但是过渡金属催化进一步拓宽了非外消旋有机锌试剂的应用范围。常见的制备有机锌试剂的方法是锌插入到有机卤化物中，但这一过程一般会经过自由基中间体，这使得不对称合成具有挑战性。其他的制备手性有机锌试剂的方法得到了发展。Knochel团队发展了硼氢化和随后的硼-锌交换策略得到了手性有机锌试剂(图1a)；Campos通过脱质子化/转金属化的方法得到了杂环类有机锌试剂(图1b)，该策略后来被Gawley修改为使用催化量的锂化二氨基醇盐(图1c)；近期，Knochel团队通过锂-卤素原子交换以及随后的转金属化得到了手性二烷基锌试剂(图1d)。π-键的直接碳锌化是很特别的方法之一，但是被报道得很少，并且仅有具有应力和活化的烯烃可以实现(图1e)。本文，波士顿学院的JamesP. Morken发展了手性镍催化剂参与的乙烯基硼酸酯的碳锌化，得到手性α-硼锌试剂，该产物构型稳定可与多种亲电试剂反应得到手性烷基硼酸酯